功能涂料講座 | 防火涂料的防火機理

2021-09-23 15:55

功能涂料講座 | 防火涂料的防火機理



功能性涂料的市場不斷擴大,涂料家將不斷傳播新的市場技術。

防火涂料的防火類型分膨脹型防火涂料和非膨脹型防火涂料,它們有著不同的防火機理,分別敘述。

1、非膨脹型防火涂料的防火機理

非膨脹型防火涂料是由不燃或者難燃性基料、阻燃劑和防火填料等涂料組分組成的。在火焰或高溫的作用下,涂膜因阻火隔熱而對被涂覆的基材起到保護作用。

有機物的燃燒被認為是自由基引發的連鎖反應,在其燃燒過程中,燃燒物分解,其中的自由基在燃燒反應中放出大量的熱量,并引起連鎖反應。

CO+HO· → CO2+H· (放熱)

H·+O2 → OH+O· (連鎖反應)

非膨脹型防火涂料加有含氮、磷等的防火阻燃劑,在受熱時能夠分解出一些活性自由基,與燃燒物分解的自由基化合,中斷燃燒的連鎖反應,降低燃燒速度。

HO·+HX → H2O+X·

X·+RH → HX+R·

總之,無機非膨脹型防火涂料遇火不燃,因其形成的無機涂膜在高溫下形成釉狀保護層,覆蓋基材,隔絕氧氣而避免或延緩燃燒反應。有機非膨脹型防火涂料遇火受熱分解出不燃的惰性氣體,沖淡、覆蓋和捕獲被保護基材因受熱而分解的易燃氣體和空氣中的氧氣,抑制燃燒。

非膨脹型防火涂料的防火性能不如膨脹型防火涂料,一般用在對防火要求不高的場合,在火災的初期較短的時間內能夠抑制和延緩火焰的傳播。


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2、膨脹型防火涂料的防火機理

膨脹型防火涂料又稱發泡型防火涂料,涂層遇火時能夠膨脹發泡,產生出一層比原來涂層的厚度大幾十倍甚至上百倍的泡沫炭化層,產生良好的隔熱隔氣作用,封閉被保護的基材,阻止基材燃燒。

膨脹型防火涂料的組成材料中含有發泡劑、成炭劑(碳源)、成炭催化劑(酸源)。發泡劑一般為含氮化合物,在火焰作用下會散發出氮氣、氨氣和一氧化氮等氣體;發泡催化劑在高溫下可分解產生無機酸,使含羥基的化合物脫水焦化,并對產生發泡層起到催化作用;成炭劑在高溫和酸的作用下失水炭化成炭質骨架,形成疏松的發泡層結構,這種以氣孔為主的發泡層有很強的隔熱能力。這三個組分在高溫或火焰作用下協同效應,缺一不可。這樣,當涂層遇到火焰時,酸源材料首先分解,放出無機酸。這些無機酸促使碳源材料失水炭化,先形成無機酸鹽,繼而隨著溫度的升高而分解形成大量的炭、水、二氧化碳等物質,其殘留物為發泡層提供了炭質骨架。同時,發泡劑分解時產生的氣體使軟化的涂層發泡脹大,體積增大。上述反應為吸熱反應,能消耗許多熱量而有利于涂層體系的溫度降低,更由于發泡層本身的熱阻很大,因而阻滯了熱量向基材的傳播,延緩了火勢的蔓延,為撲救工作贏得時間。

通過對最常用的聚磷酸鹽-季戊四醇-三聚氰胺阻燃體系的研究發現,其差示熱分析(DTA)曲線和熱重量分析(TG)曲線在280~400℃時出現有較大的吸熱峰和明顯的失重現象,說明阻燃劑的熔融、分解、脫水和成炭等各種物理反應(如發泡劑分解放出氣體、成炭催化劑分解放出無機酸和氣體、成炭劑失水炭化)等均發生在這同一溫度范圍內,從而確保涂膜能夠形成均勻致密的發泡層。在同一研究中利用透射電子顯微(TEM)可以清晰地看到這種均勻致密的發泡層。


發泡層對基層的隔熱保護還可以從下面的原理得到解釋。在涂層受熱發泡后,其熱阻有兩個因素,即涂層厚度和涂層的熱阻比原涂層顯著提高。

由于發泡后的泡沫狀涂層厚度比原涂層增大幾十倍甚至上百倍,而熱導率由原來密實涂膜的1W/(m·K)左右降低到接近空氣的熱導率0.023W/(m·K),因而使涂層的熱阻增大數千倍乃至更高。而單位時間內通過涂層傳導至基層的熱量與熱阻成反比。因而炭化層形成了一層熱屏障,保護了基層。



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